高分子材料由线性分子结构转变成三维网状结构。
在各种塑料、弹性体或其他大分子中，可以同时或有竞争地发生交联和降解这两种作用。发生交联时，分子结合在一起，降低了其通常的移动性，即不会失去形状，不再具有真熔点。降解过程发生时则分子链断裂。两种过程都引起材料发生重大变化;可见材料可以是“交联性”的，也可以是“降解性”的，依总体上占优势的那个过程而定。交联或降解通常采用电离辐射辐照或化学方法。化学方法的优点是只需要少量的物质;辐照的优点是快速而经济。
辐照领域
辐照技术是利用射线对单体或高分子间的作用，电离和激发产生的活化原子与活化分子，使之与物质发生一系列物理、化学、与生物化学变化，导致物质的降解、聚合、交联、并发生改性。
辐射聚合 电离辐射具有能量高、透过力强的特点，因此可使很多不易聚合的单体聚合，得到高分子量的产物;
烯烃在电离辐射作用下可以进行聚合反应, 甲基丙烯酸甲酯的本体辐射聚合、丙烯酰胺的固态及浓水溶液辐射聚合等等。
辐射聚合的引发反应可在较低温度下进行，也可在固态或亚稳固态中进行，也可以在晶体的晶道中或某些无机物的夹层中进行，从而获得某些定向聚合的高分子, 如4-聚丁二烯。
辐射接枝聚合 辐射接枝聚合是指基体聚合物和单体共同辐照形成接枝，达到改善高分子某些性能的目的。接枝聚合可以在表面进行，也可以是整体接枝。
聚四氟乙烯接枝苯乙烯，可改善表面的粘结性能;聚氯乙烯接枝丁二烯，可改善其耐低温性能;聚酯纤维接枝丙烯酸, 以提高吸湿性, 也可接枝溴乙烯或乙烯基膦化物，以提高耐燃性能;聚氯乙烯纤维可接枝丙烯腈以提高耐热性能，接枝氟乙烯以提高耐老化性能。
辐照交联 辐照交联按无规交联机理进行，交联后由于形成网状结构，性能有所变化：耐高温性能和耐应力开裂性能有所提高，蠕变行为有所改善，交联后结晶高分子能产生“记忆效应”，因而可制备热收缩材料。
目前工业生中为了降低能耗及成本, 实行连续生产, 采用了强化交联剂。这是一种多官能团的添加剂，可大幅度降低辐照剂量，具有重要的经济意义。目前辐照交联产品已投入工业规模生产，辐照交联聚乙烯和聚氯乙烯已广泛用于电线电缆绝缘层;辐照交联制得的热收缩材料更是电力部门所需要的重要材料。
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